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本剧主要讲述一对「最不可能」的搭档合作破案的故事－－他们一个是诈骗高手，一个是FBI侦探。经过多年劳神费力的「猫鼠游戏」，联邦探员Peter Burke终于将死敌Neal Caffrey抓获归案。但没多久，Neal就从警卫森严的一级监狱里轻松逃脱了！而目的则是，去追回要离他而去的恋人，Kate。Peter自然不会因为这个目的很浪漫而放过他，但Neal无论如何不肯重回监狱，于是他提出以顾问身份帮助FBI，侦破白领罪案来换取自由。
Peter的妻子Elizabeth是一个有自己公司的活动策划师。她聪明又宽容，与Neal和他的朋友一见如故，在Peter和Neal有矛盾时，总能起到调和作用。Neal有个忠实的好友Mozzie，他对Peter始终怀有戒心，认为他们「无时无刻不在搞阴谋」。他和Peter唯一的共同点恐怕就只有对Kate的看法。
第2季除了更多Neal和Peter的对手戏外，Mozzie身上也将发生点儿“浪漫的事”：曾经出演过《数字追凶》，饰演和 Larry教授交往的女警察Megan Reeves的女演员戴安·法尔将客串《妙贼警探》，饰演 Mozzie暗恋的女招待Gina De Stefano。她的戏份将在出现在第2季初，Gina身陷麻烦之中，很需要人的帮助。而Mozzie的骑士精神当然会用在他心仪的女士身上。上一季，当Neal满心以为可以和Kate远走高飞时，却眼睁睁看着载有Kate的飞机突然地爆炸。这一季，Neal将会以什么样的心情继续下去呢？他和 Peter的关系会有什么变化吗？